2025-26赛季欧冠联赛阶段第5轮继续进行，皇家马德里客场对阵希腊球队奥林匹亚科斯。全场比赛，皇马凭借姆巴佩完成大四喜，奥林匹亚科斯打进3球，最终皇马客场4-3击败奥林匹亚科斯。
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此役，主队奥林匹亚科斯先声夺人，第8分钟，奇基尼奥远射破门得分，奥林匹亚科斯1-0领先皇马。第22分钟，维尼修斯送长传找到姆巴佩，后者在禁区前沿抽射破门扳平比分，皇马1-1奥林匹亚科斯。
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第24分钟，居莱尔起脚传中到禁区，姆巴佩迎来皇马生涯首次头球破门完成梅开二度，皇马2-1反超奥林匹亚科斯。第29分钟，卡马文加送助攻，姆巴佩单刀破门上演帽子戏法，皇马3-1奥林匹亚科斯。
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值得一提的是，短短7分钟就轰入3球，姆巴佩追平萨拉赫成为欧冠史上用时最快戴帽的球员。同时，这是姆巴佩欧冠生涯的第5次帽子戏法，仅次于梅西（8次）、C罗（8次）和莱万（6次）。
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第33分钟，姆巴佩助攻维尼修斯破门，但姆巴佩拿球时已经越位在先，因此维尼修斯的进球无效。第36分钟，楚阿梅尼远射击中横梁。易边再战，第52分钟，伊朗球星塔雷米头球破门缩小分差，奥林匹亚科斯2-3皇马。
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第59分钟，维尼修斯助攻姆巴佩破门完成大四喜，皇马4-2奥林匹亚科斯。本场打进4球，姆巴佩的欧冠生涯和皇马生涯首次解锁大四喜，他也成为吉鲁之后，首位在欧冠单场比赛打进4球的法国球员。
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此外，姆巴佩也是皇马队史第4位大四喜的球员。本赛季欧冠已经打进9球，姆巴佩创造个人欧冠生涯单赛季的进球纪录，目前姆巴佩以9球领跑本赛季的欧冠射手榜。
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第81分钟，卡埃比头球破门，最终奥林匹亚科斯3-4皇马。
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